Το Δερμάτι εδράζεται στις νότιες πλαγιές του όρους Χελιδόνα. Προς τα νότια του χωριού είναι η συμβολή του Καρπενησιώτη με τον Κρικελιώτη ποταμό, ενώ προς τα νοτιοανατολικά και την επαρχιακή οδό Καρπενησίου - Προυσού - Καλλιθέας το φαράγγι της Μαύρης Σπηλιάς.
Το χωριό απέχει 26 χλμ. ΝΔ. από το Καρπενήσι και 13 χλμ. ΒΑ. από τον Προυσό. Λόγω του δύσβατου και της τραχύτητας της περιοχής οι περισσότεροι κάτοικοί του μετοίκησαν προς το Νέο Μικρό Χωριό και ίδρυσαν το Νέο Δερμάτι. Ως κοινότητα αναγνωρίστηκε για πρώτη φορά το 1919 και ανήκε στον νομό Αιτωλοακαρνανίας. Σήμερα αποτελεί την τοπική κοινότητα Δερματίου που ανήκει στη δημοτική ενότητα Ποταμιάς του Δήμου Καρπενησίου.
Το πρώτο επίσημο έγγραφο στο οποίο καταγράφεται το χωριό με το σημερινό του όνομα Δερμάτι, είναι ένα φορολογικό κατάστιχο της διοικητικής περιφέρειας (σαντζακίου) των Τρικάλων του έτους 1454/1455 μ.Χ. στο οποίο οι περιοχές των Αγράφων, Καρπενησίου και Κραβάρων υπάγονταν διοικητικά και δημοσιονομικά.